La fundación de San Valentino se remonta aproximadamente al año 1000, aunque parece que en el sitio existía un antiguo asentamiento romano. En 1040 se menciona como Castel della Pietra (Castillo de Piedra) y tomó el nombre de San Valentino cuando se tradujeron in situ cuando los cuerpos de San Valentín, obispo y mártir de Terracina, y San Damiano.
El nombre de San Valentino está relacionado con Valentino, obispo de Terracina, quien, con su discípulo Damiano, a la muerte del emperador Constantino, comenzó su peregrinación que lo llevó a Abruzos. Aquí convirtió y bautizó a la población local, construyó nuevas iglesias y ordenó nuevos sacerdotes. Pero varios sacerdotes paganos dirigieron a la mayoría de la población contra San Valentín y su discípulo San Damián, que fueron capturados, llevados a un bosque cercano y decapitados. Aquí fueron enterrados sin culto hasta la época normanda, cuando, entre 1075 y 1078, el rey Trogisio encontró los restos de los mártires y ordenó enterrarlos en el Oratorio situado en Castel di Pietra, donde comenzaron a tener lugar innumerables milagros. Probablemente en este momento Castel di Pietra cambió su nombre a San Valentino.
A lo largo de los siglos perteneció a la familia Acquaviva, los Orsini, los de Frigis y a Margherita Farnese de Austria, cuya familia conservó la posesión hasta la abolición del feudalismo. Desde 1863 se añadieron las palabras «in Abruzzo Citeriore», para distinguir el lugar de otros comuni del mismo nombre.