La fondation de San Valentino remonte à environ l’an 1000, bien qu’il semble qu’il existait sur le site une ancienne colonie romaine. En 1040, il est mentionné sous le nom de Castel della Pietra (Château de Pierre) et a pris le nom de San Valentino lors de la traduction in situ des corps de Saint Valentin, évêque et martyr de Terracina, et de San Damiano.
Le nom de San Valentino est lié à Valentino, évêque de Terracina, qui, avec son disciple Damiano, à la mort de l’empereur Constantin, a commencé son pèlerinage qui l’a conduit dans les Abruzzes. Ici, il a converti et baptisé les populations locales, construit de nouvelles églises et ordonné de nouveaux prêtres. Mais un certain nombre de prêtres païens ont mené la majorité de la population contre Valentine et son disciple Saint Damien, qui ont été capturés, transportés dans une forêt voisine et décapités. Ici, ils ont été enterrés sans culte jusqu’à la période normande où, entre 1075 et 1078, le roi Trogisio a trouvé les restes des martyrs et a ordonné de les enterrer dans l’Oratoire situé à Castel di Pietra, où d’innombrables miracles ont commencé à avoir lieu. Probablement à cette époque, Castel di Pietra a changé son nom en San Valentino.
Au cours des siècles, il a appartenu à la famille Acquaviva, aux Orsini, aux de Frigis et à Margherita Farnèse d’Autriche, dont la famille a conservé la possession jusqu’à l’abolition de la féodalité. Depuis 1863, les mots « in Abruzzo Citeriore » ont été ajoutés, pour distinguer le lieu des autres communes du même nom.