Die Gründung von San Valentino geht auf das Jahr 1000 zurück, obwohl es scheint, dass auf dem Gelände eine antike römische Siedlung existierte. Im Jahr 1040 wird es als Castel della Pietra (Castel of Stone) erwähnt und nahm den Namen San Valentino, wenn in situ übersetzt wurden, wenn die Leichen von St. Valentine, Bischof und Märtyrer von Terracina, und San Damiano.
Der Name San Valentino ist mit Valentino, Bischof von Terracina, verbunden, der mit seinem Schüler Damiano nach dem Tod von Kaiser Konstantin seine Pilgerreise begann, die ihn in die Abruzzen führte. Hier bekehrte und taufte er die Menschen vor Ort, baute neue Kirchen und ordinierte neue Priester. Aber eine Reihe heidnischer Priester führte die Mehrheit der Bevölkerung gegen Valentine und seinen Schüler St. Damiano, die gefangen genommen, in einen nahe gelegenen Wald getragen und enthauptet wurden. Hier wurden sie ohne Anbetung bis zur normannischen Zeit begraben, als König Trogisio zwischen 1075 und 1078 die Überreste der Märtyrer fand und befahl, sie im Oratorium in Castel di Pietra zu begraben, wo unzählige Wunder stattfanden. Wahrscheinlich änderte Castel di Pietra zu dieser Zeit seinen Namen in San Valentino.
Im Laufe der Jahrhunderte gehörte es der Familie Acquaviva, den Orsini, den de Frigis und Margherita Farnese von Österreich, deren Familie bis zur Abschaffung des Feudalismus im Besitz blieb. Seit 1863 wurden die Worte „in Abruzzo Citeriore“ hinzugefügt, um den Ort von anderen gleichnamigen Gemeinden zu unterscheiden.