Aleksander Franklin James var den ældre bror til Jesse James. Han blev født 10. januar 1843 af Robert og James. Frank, ligesom resten af hans familie, var en konfødereret sympatisør. Han sluttede sig til en enhed af guvernør Claiborne ræv Jacksons hjemmeværn den 4. maj 1861 og kæmpede ved Slaget ved Vilson Creek under General Sterling Price. Fordi han kom ned med mæslinger og blev efterladt, blev Frank fanget af Unionens styrker. Efter at have aflagt troskabsed til USA fik han lov til at gå hjem. Bagefter sluttede Frank sig til de berygtede guerillaræsere og “Bloody Bill” Anderson og deltog i forskellige angreb på Unionens tropper.
efter borgerkrigen vendte Frank James tilbage til familiegården i Clay County. Han var en ivrig læser og nød Shakespeares værker. I 1869 var James brothers imidlertid involveret i en række bankrøverier og mord. I det næste årti levede Frank en fredløs liv, der skiftede mellem at begå forbrydelser og falde ud af syne.
efter et mislykket bankrøveri i Northfield, Minnesota, den 7.September 1876 bosatte James brothers sig i Nashville, Tennessee, hvor de boede under falske navne. Frank kaldte sig selv ” B. J. Træson.”Han boede sammen med sin kone, Ann Ralston, og søn, Robert, og begyndte at hæve svin og væddeløbsheste. På dette tidspunkt ønskede Frank at føre et respektabelt liv og lægge sin kriminelle fortid bag sig. Han blev imidlertid presset af Jesse til at begå flere røverier.
Frank overgav sig endelig til guvernør Thomas T. Crittenden i Jefferson City, Missouri, seks måneder efter, at Jesse blev dræbt. Han blev retsforfulgt for forbrydelser i Missouri og Alabama, men blev ikke fundet skyldig. Han tilbragte resten af sit liv arbejder menial job og kæmper med sin fortid. Frank vendte tilbage til Clay County familiegård efter sin mors død i 1911. Han døde der den 18. februar 1915.