grunden för San Valentino går tillbaka till omkring år 1000, även om det verkar som om det fanns en gammal romersk bosättning på platsen. År 1040 nämns det som Castel Della Pietra (Castel of Stone) och tog namnet San Valentino när översattes in situ när kropparna av St.Valentine, biskop och martyr av Terracina och San Damiano.
namnet San Valentino är kopplat till Valentino, biskop av Terracina, som med sin lärjunge Damiano, vid kejsar Konstantins död, började sin pilgrimsfärd som ledde honom till Abruzzo. Här konverterade han och döpte lokalbefolkningen, byggde nya kyrkor och ordinerade nya präster. Men ett antal hedniska präster ledde majoriteten av befolkningen mot Valentine och hans lärjunge St.Damiano, som fångades, transporterades till en närliggande skog och halshuggades. Här begravdes de utan tillbedjan förrän den normandiska perioden då kung Trogisio mellan 1075 och 1078 hittade resterna av martyrerna och beordrade att begrava dem i oratoriet i Castel di Pietra, där otaliga mirakel började äga rum. Förmodligen vid denna tid bytte Castel di Pietra sitt namn till San Valentino.
under århundradena tillhörde den Acquaviva-familjen, Orsini, de Frigis och Margherita Farnese i Österrike, vars familj behöll besittning tills feodalismen avskaffades. Sedan 1863 tillsattes orden ”i Abruzzo Citeriore” för att skilja platsen från andra comuni med samma namn.